西安事变后，为建立一个新的统一战线，抵御日寇的侵略，蒋介石放弃剿共，一致抗日，开始了中国共产党和中国国民党的第二次合作。江阳，这座中国大地上的古老而美丽的城镇，它以满清末年皇室贵族庆沣王爷的进驻，修建“谜城”更是增添了江阳这座城市的神秘感。迷城内藏匿着从京城运来的大量国宝及金银财宝，其中，中国早期留美科学家李明珍博士所著《物极原理》论文也藏于“谜城”。庆沣王爷临终把开启“迷城”的四把钥匙分别交给了图宏王爷等人。日本、英国甚至美国的科研机构和军情部也对“迷城”给予了高度关注。日寇为了达到全面侵略中国的目的，先期派入了大量的间谍、特工活跃在我国各个重要城市。以孪生兄弟横路桥、横路桥二、樱子、邱惠子、“蝙蝠女子别动队”为首的日本间谍特工派往江阳，在以商人身份进驻江阳的日特头目茨木雅斋、黑木、铃木的直接指挥下，展开对“谜城”四把钥匙的寻找。

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该剧讲述解放前夕，代号“中天门”的我地下党潜伏人员赵州，为策反国民党将领，与军统保密局四大高手斗智斗勇的故事。地下党夏青、军统特工宋萍萍同时钟情于我情报员“中天门”，而绝世名伶白玉兰、军统保密局楚明凡的介入更使多角情感扑朔迷离。

全剧共分为六个单元：《梅女》讲述了女鬼与书生一波三折的爱情故事；《画壁》讲述了画中狐妖与凡人的纠葛恋情；《白秋练》讲述了慕蟾宫与鲟鱼精战胜万难永成眷属；《庚娘》讲述了半人半妖的庚娘复仇寻夫之路；《公孙九娘》讲述了阴魂公孙九娘与书生的生死相恋；《江城》讲述了前世做善事，今世得娇妻相伴的姻缘之恋。

该剧以上个世纪三、四十年代，荆楚大地汉江平原火龙沟铜矿矿区起义为背景，讲述主人公董海文从一个不谙世事的儒弱留洋学生在战火的历练中演变为一个坚强的革命战士的成长过程，以董海文和古小凤这对欢喜冤家几起几落，若即若离的爱情纠葛为主线，通过董海文与恩师日本次长小藤俊这两个化学天才，爆破专家在战场上的斗争和董海文等人与民族败类古振堂之间的激烈博弈为主要内容，热情的歌颂了以董海文，赵思琴，古小凤等为代表的共产党人和民族精英为保护国家资源英勇斗争的崇高精神。